La Galería o Pinacoteca Nacional conforma junto al Nuevo Museo de la Acrópolis y el Museo Arqueológico Nacional la gran triada de los museos atenienses. No obstante, la Pinacoteca Nacional está totalmente especializada en pintura, lo cual la distingue de los otros dos museos. Y es que no hay que olvidar que la palabra «pinacoteca» procede del griego antiguo, cuando se usaba para denominar la galería de pinturas que solía haber a la entrada de los templos con representaciones de sus dioses del Olimpo.

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